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浅析金属常温磷化及其发展趋势
作者: 湖南固特瑞 浏览量:5103 发布时间:2018-05-31
1 概述
隨着现代工业对能源的需求量日益增加、能源危机的出现,节能受到了人们的高度重视。而常温磷化不仅易于控制,能改善工作环境,而且结晶细,节省能源,因此常温磷化工艺备受关注。尤其近几年来,国外大型表面处理商纷纷涌入中国市场,而国内常温磷化产品比较单一。因此对我们来讲,常温磷化不仅是一个趋势,而且我们还将面临着很大的挑战。
随着磷化技术的发展,常温锌系磷化将成为应用非常广泛的一种磷化工艺,特别是在家用电器行业,低温常温锌系磷化完全占有统治地位,甚至在汽车行业低温常温磷化也占有一定的比重。
2 常温磷化的优点
(1)降低能耗,节省能源。根据资料显示,磷化温度从70℃降到50℃一般可节能50%以上,从55℃降到30℃则可节能30%以上,而常温磷化处理则根本不需要热源。
(2)化学成分的消耗大幅度下降。常温磷化不仅大大降低能耗而且各种化学成分的消耗量也明显下降,从而降低了成本。
(3)磷化液更加稳定,便于控制。在涂装用锌系磷化液中,一般含亚硝酸钠[1],这是一种加速成膜成分,也是不稳定的成分,随温度和酸度的降低其稳定性提高。
(4)减少沉渣,结垢疏松。沉淀是磷化工艺的必然产物,但由于常温磷化的酸度降低,基体腐蚀量低,所以沉淀的生成量也明显降低。
(5)磷化膜更加均匀。与中、高温磷化相比,常温磷化膜更加均匀和细密,这可能与低温条件下反应动力小,平均腐蚀反应缓慢有关[2]。
3 常温磷化的影响因素
常温磷化和传统磷化一样,鉴别其好坏仍然是看磷化膜的质量。磷化膜质量主要指膜的耐蚀性、抗碱性、漆膜附着力等物理化学性能。以下常温磷化的影响因素分别做简单介绍。
(1)基底金属。不同基底金属上形成的磷化膜质量差别很大,如在电解铁和低碳钢上容易形成良好的磷化膜;反之,在高碳钢上较难。随着基底金属中碳含量的提高,磷化膜将变粗、变暗。对于不同的金属材质,最好选用相对应的磷化工艺,这样才能保证磷化膜的质量。
(2)脱脂效果。脱脂就是除去金属表面油污的过程。如果脱脂不良,磷化时会出现不上膜、磷化膜发花等问题,影响油漆与底材的附着力,所以脱脂是影响磷化膜质量的重要因素。影响脱脂效果的因素有以下几个方面:
①脱脂剂的浓度:脱脂液的碱度偏低,皂化反应会停止;偏高皂化反应生成的肥皂溶解度降低,容易使金属表面发生氧化生成褐色膜,而不溶解的肥皂会附着于金属上,使除油过程难以进行。因此,必须严格控制碱度。
②处理温度:温度可改变油污的物理特性(如降低其粘度,减弱其与金属界面的附着力而便于除去),促进化学反应,加速表面活性剂分子的运动,从而促进浸润、乳化、分散等作用;随着温度的提高,盐类水解增加从而提高了溶液的碱度,加快了皂化反应以及乳化过程。所以在脱脂允许的温度范围内,适当提高温度有利于提高脱脂效果。
③处理时间:适当延长时间可以充分除去油污。
④机械搅拌,并提高清洗压力,可使油污受到机械冲击,从而更容易脱离金属表面进入溶液。
以上因素处理的好坏都会影响除油效果。除油要求油污去除干净,应达到均匀润水,无破水条纹。
(3)表面调整。表面调整可消除除油除锈等造成的表面状态的不均匀性,增加磷化晶核的数目,使晶粒变得更细,降低膜重,还可缩短磷化时间,降低磷化温度,对于常温磷化工艺来说,这是一道必不可少的工序。
(4)[Zn2+]、[PO43-]/[NO3-]、pH值对成膜的影响。由文献可知,在常温磷化体系中,Zn2+是以 Zn(H2PO4)2和 Zn(NO3)2的形式引入的。
(5)促进剂。良好的促进剂不仅能够加速磷化反应,降低磷化温度,而且能够提高磷化膜质量。
(6)其他手段。近几年新型材料的出现又提供了一些新的方法与手段,如通过向原磷化体系中引入纳米颗粒来提高磷化膜耐蚀性等。
4 磷化工业用途
(1)防锈作用。钢铁磷化后其表面覆盖一层磷化膜,起防止钢铁生锈的作用,主要用于工序间和库存等室内的防锈,防锈期较短,一般不用于户外。
(2)耐磨减摩,冷加工润滑作用。承载运动件,如齿轮、轴承套、活塞环等在承载运动过程中,将会产生摩擦发热振动,其上覆盖一层磷化膜后,磷化膜的特殊晶粒结构和硬度提供的润滑性、抗热性、吸振性都能使运动件的摩擦性能大为改观,因而这项技术一直在应用。
(3)涂漆打底。磷化的最大应用领域在于涂漆打底,约占磷化总工业用途的 60~70%。磷化膜作为涂漆前的底层,能提高漆膜附着力和整个涂层体系的耐腐蚀能力。因而对磷化的研究也主要集中在此。
5 磷化的发展状况和发展趋势
随着磷化技术的进步,现代磷化正朝着低温节能、工艺简便、投资耗料少、无毒无污染的方向发展,如磷化温度由原来的高温(85℃以上)逐步降低到中温(45~85℃)、低温(30~45℃)乃至常温(5~30℃),磷化处理时间由最初的几个小时缩短到目前的几分钟。磷化处理方式也从开始的纯浸渍法发展到喷淋法、辊涂法以及浸喷混合法的自动化生产,磷化体系则由当初的单元体系(只有铁一种金属离子)发展到今天的多元体系(同时含有铁、锌、锰、镍、钙等多种金属离子)。磷化添加剂从无到有,大大改善了磷化膜的质量,提高了成膜速度,己成为磷化液中不可缺少的成分。
近年来,磷化研究主要侧重于以下几个方面:
(1)由粗晶厚膜向微晶薄膜发展:获得均匀细致、耐蚀性好的磷化膜。
(2)成膜物质由高浓度向低浓度转化:有利于降低成本,减少沉渣。
(3)用新型促进剂替代亚硝酸盐避免使用时随时添加、产生沉渣多等缺点,也可降低操作液的毒性。
(4)常温快速磷化技术:温度为 5~30℃,时间为 5~20min,磷化膜具有良好的耐蚀性能。
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